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張家港市恩思復(fù)合材料有限公司

Zhangjiagang Ensi composite material Co., Ltd




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環(huán)氧樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂優(yōu)缺點(diǎn)

时间:2022-11-30     作者:恩思復(fù)合材料

乙烯基樹(shù)脂,也稱(chēng)為乙烯基酯樹(shù)脂,是由環(huán)氧樹(shù)脂與甲基丙烯酸通過(guò)開(kāi)環(huán)加成化學(xué)反應(yīng)而制得的的熱固性樹(shù)脂。由于乙烯基樹(shù)脂具有有良好的力學(xué)性能、韌性、耐熱性和黏結(jié)性,優(yōu)異的耐化學(xué)性及便于固化的特性,其應(yīng)用領(lǐng)域正在不斷擴(kuò)大。那么,乙烯基樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂到底有何區(qū)別?今天賢集網(wǎng)小編,給大家全方位對(duì)比一下兩種樹(shù)脂,讓你一次弄清楚乙烯基樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)、優(yōu)缺點(diǎn)、應(yīng)用和工藝。

 

一、乙烯基樹(shù)脂的種類(lèi)及優(yōu)缺點(diǎn)

首先,先來(lái)認(rèn)識(shí)一下乙烯基樹(shù)脂。乙烯基樹(shù)脂全名環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂( Epoxy Vinyl Ester Resin,英文縮寫(xiě)VER),也簡(jiǎn)稱(chēng)為乙烯基酯樹(shù)脂、乙烯酯樹(shù)脂,是一種熱固性樹(shù)脂。乙烯基樹(shù)脂兼具了環(huán)氧樹(shù)脂( Epoxy Resin) 和不飽和聚酯樹(shù)脂( Unsaturate Polyester Rein) 的優(yōu)點(diǎn),即高強(qiáng)度、耐化學(xué)腐蝕和良好工藝性能;而且沒(méi)有環(huán)氧樹(shù)脂的顯著缺點(diǎn)——高粘度、不易加工及高成本。乙烯基樹(shù)脂由環(huán)氧樹(shù)脂(如雙酚A或四溴雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧酚醛清漆及二環(huán)氧化聚氧化丙烯等)和不飽和一元羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸等)反應(yīng)得到。由于樹(shù)脂合成的工藝和方法的不同,乙烯基樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用也有差別。

乙烯基樹(shù)脂( VER)的類(lèi)型包括:
①雙酚A通用型VER
雙酚A 通用型 VER 是由甲基丙烯酸與雙酚 A 二縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)開(kāi)環(huán)加成反應(yīng)合成的溶于苯乙烯溶劑的溶液。

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②溴化雙酚 A 環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂
溴化雙酚 A 環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂( 阻燃型環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂) 一般采用溴化雙酚 A 環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)環(huán)合成。
由于樹(shù)脂中含溴, 因此阻燃型環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂既具有與通用型雙酚 A環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂相同的耐化學(xué)性, 同時(shí)又賦予樹(shù)脂自熄性。

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③酚醛環(huán)氧型乙烯基酯樹(shù)脂
酚醛環(huán)氧樹(shù)脂引入乙烯酯樹(shù)脂的骨架中, 合成的環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂一般稱(chēng) NOVOLAC 型環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂, 樹(shù)脂具有較高的熱穩(wěn)定性。

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固化后的酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂,交聯(lián)密度高、耐熱性好,可延長(zhǎng)使用壽命并且具有優(yōu)良的耐腐蝕性,特別對(duì)含氯溶液或有機(jī)溶劑耐腐蝕性好。
④高交聯(lián)密度酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂

為了適應(yīng)耐高溫強(qiáng)度情況的需要,較多廠(chǎng)家對(duì)酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂進(jìn)行了改性,提高了樹(shù)脂的交聯(lián)密度和耐熱性能,具有優(yōu)良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能,適用于各種高溫強(qiáng)腐蝕情況,如吸收塔、含有各種廢氣的高溫?zé)焽璧取?br/> ⑤光敏乙烯基樹(shù)脂

由于乙烯基樹(shù)脂樹(shù)脂的中的不飽和雙鍵在分子鏈端,活性較高,同時(shí)配以分子設(shè)計(jì),如采用高環(huán)氧值的環(huán)氧樹(shù)脂,采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基樹(shù)脂,加入光引發(fā)劑(如苯醌、苯偶姻醚等),用以吸收紫外線(xiàn)能量,并傳遞給樹(shù)脂系統(tǒng),而使乙烯基樹(shù)脂進(jìn)行聚合固化。
此類(lèi)樹(shù)脂可以用于印刷、光敏油墨等,在油漆工業(yè)上用作光敏涂料,在無(wú)線(xiàn)電工業(yè)中用作PCB上的光致抗蝕膜。
⑥柔性乙烯基酯樹(shù)脂

為了適應(yīng)各種防腐蝕工程施工的需要,出現(xiàn)了柔性乙烯基酯樹(shù)脂,柔性乙烯基酯樹(shù)脂具有對(duì)鋼和混凝土表面很高的粘接性,與傳統(tǒng)的環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂相比,其延伸率更高,粘接強(qiáng)度大大的提高,抗沖強(qiáng)度提高近4倍,層間強(qiáng)度提高20%,并具有獨(dú)特的耐磨性。

除了上面介紹的品種,還有PU 改性環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂、SMC/ BMC 用環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂、輻射固化環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂等等。

在國(guó)外經(jīng)過(guò)50年的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用開(kāi)拓,在國(guó)內(nèi)經(jīng)過(guò)20多年的探索,乙烯基酯樹(shù)脂已經(jīng)發(fā)展成一系列具有特殊功能的高性能熱固性樹(shù)脂,在復(fù)合材料、防腐蝕、涂料、膠黏劑等很多領(lǐng)域已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。

 

二、環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)及優(yōu)缺點(diǎn)

同樣,我們先來(lái)簡(jiǎn)單介紹一下環(huán)氧樹(shù)脂。

環(huán)氧樹(shù)脂(Epoxy Resin)是泛指含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基,以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族等有機(jī)化合物為骨架并能通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)形成有用的熱固化產(chǎn)物的高分子低聚體(Oligomer)。當(dāng)聚合度n為零時(shí),稱(chēng)之為環(huán)氧化合物,簡(jiǎn)稱(chēng)環(huán)氧化物(Epoxide)。

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環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)很多,并且不斷有新品種出現(xiàn)。環(huán)氧樹(shù)脂的分類(lèi)方法也很多。通常按其化學(xué)結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的結(jié)合方式大體上分為五大類(lèi):(1)縮水甘油醚類(lèi),(2)縮水甘油酯類(lèi),(3)縮水甘油胺類(lèi),(4)脂肪族環(huán)氧化合物,(5)脂環(huán)族環(huán)氧化合物。

下面詳細(xì)介紹一下常見(jiàn)環(huán)氧樹(shù)脂的類(lèi)型及特點(diǎn)。
①雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂

雙酚A(即二酚基丙烷)型環(huán)氧樹(shù)脂即二酚基丙烷縮水甘油醚。在環(huán)氧樹(shù)脂中它的原材料易得、成本最低,因而產(chǎn)量最大。其在我國(guó)約占環(huán)氧樹(shù)脂總產(chǎn)量的90%,在世界約占環(huán)氧樹(shù)脂總產(chǎn)量的75%~80%。
因其用途最廣,故被稱(chēng)為通用型環(huán)氧樹(shù)脂。

雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)決定了它的性能具有熱固性,能與多種固化劑,催化劑及添加劑形成多種性能優(yōu)異的固化物,幾乎能滿(mǎn)足各種使用需求。主要缺點(diǎn)是:耐熱性和韌性不高,耐濕熱性和耐候性差。
②雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂

這是為了降低雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂本身的粘度并具有同樣性能而研制出的一種新型環(huán)氧樹(shù)脂。通常是用雙酚F(二酚基甲烷)與環(huán)氧氯丙烷在NaOH作用下反應(yīng)而得的液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂。

雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)是黏度小,不到雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂黏度的1/3,對(duì)纖維的浸漬性好。其固化物的性能與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂幾乎相同,但耐熱性稍低而耐腐蝕性稍?xún)?yōu)。液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂可用于無(wú)溶劑涂料、膠粘劑、鑄塑料、玻璃鋼及碳纖維復(fù)合材料等。
③多酚型縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂

多酚型縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是一類(lèi)多官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。在其分子中有兩個(gè)以上的環(huán)氧基,因此固化物的交聯(lián)密度大,具有優(yōu)良的耐熱性、強(qiáng)度、模量、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。
④脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂

脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是由二元或多元醇與環(huán)氧氯丙烷在催化劑作用下開(kāi)環(huán)醚化,生成氯醇中間產(chǎn)物,再與堿反應(yīng),脫HCl閉環(huán),形成縮水甘油醚。

脂肪族縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是由二個(gè)或二個(gè)以上環(huán)氧基與脂肪鏈直接相連而成。在分子結(jié)構(gòu)里沒(méi)有苯環(huán)、脂環(huán)和雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這類(lèi)樹(shù)脂絕大多數(shù)粘度很小,大多數(shù)品種居于偶水溶性,大多數(shù)是長(zhǎng)鏈型分子,因此富有柔韌性。但其耐熱性較差。
⑤縮水甘油酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂

縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂和二酚基丙烷環(huán)氧化樹(shù)脂比較,具有粘度低,使用工藝性好;粘合力比通用環(huán)氧樹(shù)脂高,固化物力學(xué)性能好;電絕緣性好、耐氣候性好,并且具有良好的耐超低溫性,在超低溫條件下,仍具有比其它類(lèi)型環(huán)氧樹(shù)脂高的粘結(jié)強(qiáng)度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。
⑥脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂

脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂是低分子化合物,黏度小、工藝性好?勺鳛榛钚韵♂寗┯。環(huán)氧當(dāng)量小,交聯(lián)密度大,再加上有熱穩(wěn)定性好的剛性脂環(huán),因此耐熱性高,但較脆,韌性差。固化收縮小,拉伸強(qiáng)度高。由于合成過(guò)程中不含Cl、Na等離子,所以電性能好,尤其是高溫電性能及耐電弧性好。不含苯環(huán),因而耐紫外線(xiàn)及耐候性好。

 

三、乙烯基樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的性能對(duì)比
1、乙烯基樹(shù)脂性能特點(diǎn)
①乙烯基樹(shù)脂秉承了環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良特性,固化性和成型性方面更為出色,能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系單體。
②樹(shù)脂粘度低,可常溫固化,操作方便,施工不受季節(jié)限制。
③具有優(yōu)良的耐腐蝕性能,耐堿性與環(huán)氧樹(shù)脂相似,耐酸性與抗氧化性與雙酚不飽和聚酯樹(shù)脂相似。交聯(lián)密度高的乙烯基樹(shù)脂有良好的溶劑耐性。
2、環(huán)氧樹(shù)脂性能特點(diǎn)
①力學(xué)性能高。環(huán)氧樹(shù)脂具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力,分子結(jié)構(gòu)致密,所以它的力學(xué)性能高于酚醛樹(shù)脂和不飽和聚酯等通用型固性樹(shù)脂。
②附著力強(qiáng)。環(huán)氧樹(shù)脂固化體系中含有活性極大的環(huán)氧基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團(tuán),賦予環(huán)氧固化物對(duì)于金屬陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性基材以?xún)?yōu)良的附著力。
③固化收縮率小。一般為1%-2%。是熱固性樹(shù)脂中固化收縮率最小的品種之一。
④工藝性好。環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)基本上不產(chǎn)生低分子揮發(fā)物,所以可低壓成型或接觸壓成型。能與各種固化劑配合制造無(wú)溶劑、高固體、粉末涂料及水性涂料等環(huán)保型涂料。
⑤抗化學(xué)藥品性能優(yōu)良。環(huán)氧固化物具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。其耐堿、酸、鹽等多種介質(zhì)腐蝕的性能優(yōu)于不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂。
四、乙烯基樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用對(duì)比
1、乙烯基樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域
按行業(yè)劃分,全球乙烯基樹(shù)脂市場(chǎng)主要分為三類(lèi):復(fù)合材料、油漆、涂料以及其他。乙烯基樹(shù)脂基復(fù)合材料廣泛應(yīng)用于管道、儲(chǔ)罐、建筑、運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)。
乙烯基樹(shù)脂極佳的耐腐蝕性以及優(yōu)異的物理化學(xué)性能, 使其成為大量化工防腐蝕 FRP 工程之首選材料。如玻璃鋼槽罐、管道、塔器以及耐腐蝕格柵等;防腐蝕工程,如高耐腐蝕地坪、高強(qiáng)度FRP制品;重防腐玻璃鱗片涂料、鱗片膠泥;電廠(chǎng)脫硫防腐,耐高溫,耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿;化工車(chē)間工作臺(tái)耐酸耐堿耐高溫防腐等。
近年來(lái),隨著乙烯基酯樹(shù)脂的特殊功能化的創(chuàng)新與發(fā)展,在下游眾多領(lǐng)域得到了一些新的應(yīng)用:
1)乙烯基酯樹(shù)脂玻璃鱗片膠泥在非熱電廠(chǎng)煙氣脫硫領(lǐng)域得到了很好的推廣和應(yīng)用,尤其是玻璃鋼/膠泥復(fù)合襯里在化工行業(yè)池槽襯里領(lǐng)域得到了越來(lái)越多的推廣和應(yīng)用;
2)厚漿型乙烯基酯樹(shù)脂類(lèi)涂料,包含鱗片涂料和非鱗片涂料,已經(jīng)得到了大量推廣和應(yīng)用;300μm膜厚的乙烯基酯樹(shù)脂涂料市場(chǎng)上已經(jīng)開(kāi)始起步,并呈現(xiàn)高速增長(zhǎng)的趨勢(shì);
3)高氧指數(shù)與低煙密度兼顧的乙烯基酯樹(shù)脂在耐蝕阻燃兼顧的FRP領(lǐng)域得到了推廣和應(yīng)用;
4)零收縮、高韌性的乙烯基酯樹(shù)脂在FRP頭盔、釣魚(yú)竿等領(lǐng)域得到了廣泛的推廣和應(yīng)用;
5)高強(qiáng)度、高延伸率兼顧的乙烯基酯樹(shù)脂在一些特殊要求的FRP結(jié)構(gòu)件領(lǐng)域得到了廣泛的推廣和應(yīng)用;
6)耐超高溫(氣相200℃以上)、耐超低溫(―40℃)的特殊功能化乙烯基酯樹(shù)脂得到了推廣和應(yīng)用;
7)乙烯基酯樹(shù)脂在特殊電氣材料(如機(jī)車(chē)用絕緣FRP、半導(dǎo)體碳棒等)領(lǐng)域得到了一些推廣和應(yīng)用;
2、環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域
環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)良的物理機(jī)械和電絕緣性能、與各種材料的粘接性能、以及其使用工藝的靈活性是其他熱固性塑料所不具備的。因此它能制成涂料、復(fù)合材料、澆鑄料、膠粘劑、模壓材料和注射成型材料,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。
①涂料
環(huán)氧樹(shù)脂在涂料中的應(yīng)用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。其共性:1)耐化學(xué)品性?xún)?yōu)良,尤其是耐堿性;2)漆膜附著力強(qiáng),特別是對(duì)金屬;3)具有較好的耐熱性和電絕緣性;4)漆膜保色性較好。
環(huán)氧樹(shù)脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂制成的涂料可以用于戶(hù)外。
②膠粘劑
環(huán)氧膠粘劑是結(jié)構(gòu)膠粘劑的重要品種。環(huán)氧樹(shù)脂除了對(duì)聚烯烴等非極性塑料粘結(jié)性不好之外,對(duì)于各種金屬材料如鋁、鋼、鐵、銅;非金屬材料如玻璃、木材、混凝土等;以及熱固性塑料如酚醛、氨基、不飽和聚酯等都有優(yōu)良的粘接性能,因此有萬(wàn)能膠之稱(chēng)。
③電子電器材料
由于環(huán)氧樹(shù)脂的絕緣性能高、結(jié)構(gòu)強(qiáng)度大和密封性能好等許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),已在高低壓電器、電機(jī)和電子元器件的絕緣及封裝上得到廣泛應(yīng)用,發(fā)展很快。
主要用于:1)電器、電機(jī)絕緣封裝件的澆注;2)用于裝有電子元件和線(xiàn)路的器件的灌封絕緣。3)電子級(jí)環(huán)氧模塑料用于半導(dǎo)體元器件的塑封;4)此外,環(huán)氧層壓塑料、環(huán)氧絕緣涂料、絕緣膠粘劑、電膠粘劑也有大量應(yīng)用。
④工程塑料和復(fù)合材料
環(huán)氧工程塑料主要包括用于高壓成型的環(huán)氧模塑料和環(huán)氧層壓塑料,以及環(huán)氧泡沫塑料。環(huán)氧工程塑料也可以看作是一種廣義的環(huán)氧復(fù)合材料。環(huán)氧復(fù)合材料是化工及航空、航天、軍工等高技術(shù)領(lǐng)域的一種重要的結(jié)構(gòu)材料和功能材料。
⑤土建材料
環(huán)氧樹(shù)脂在建筑領(lǐng)域,主要用作防腐地坪、環(huán)氧砂漿和混凝土制品、高級(jí)路面和機(jī)場(chǎng)跑道、快速修補(bǔ)材料、加固地基基礎(chǔ)的灌漿材料、建筑膠粘劑及涂料等。

 


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